將采集后的地表水樣中的鹵代烴經(jīng)固相微萃取纖維吸附、頂空富集，用氣相色譜分離、電子捕獲檢測器（ECD）進(jìn)行檢測。根據(jù)色譜保留時間定性，外標(biāo)法定量。

檢測所需試劑

1.實驗用水：二次蒸餾水或?qū)嶒炇乙患壖兯?。使用前進(jìn)行空白檢驗，確認(rèn)無目標(biāo)化合物干擾或目標(biāo)化合物濃度低于方法檢出限。
2.甲醇：色譜純。使用前進(jìn)行空白檢驗，確認(rèn)無目標(biāo)化合物干擾或目標(biāo)化合物濃度低于方法檢出限。
3.氯化鈉：使用前，在馬弗爐中400℃灼燒4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中保存。
4.抗壞血酸。
5.硫代硫酸鈉。
6.標(biāo)準(zhǔn)溶液：100mg/L-2000mg/L，市售以甲醇為溶劑的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
7.載氣：高純氮，純度大于99.999%，經(jīng)脫氧劑脫氧，分子篩脫水。

檢測儀器

1.氣相色譜儀：具有分流/不分流進(jìn)樣口，電子捕獲檢測器（ECD），可程序升溫。
2.色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，60m（長）×0.25mm（內(nèi)徑）×1.4μm（膜厚），固定相為6%氰丙基苯-94%二甲基硅氧烷，或其它等效毛細(xì)柱。
3.固相微萃取裝置：
  固相微萃取操作臺；固相微萃取手柄；固相微萃取纖維（SPME）：二乙烯基苯/Carboxen/聚二甲基硅氧烷），或其它等效萃取纖維。第一次使用前，萃取纖維應(yīng)先置于進(jìn)樣口老化，老化溫度為230℃-270℃，老化時間為60min，或參考廠商建議溫度和時間。
4.氣相色譜儀襯管：無玻璃棉襯管。
5.玻璃微量注射器：10uL-250uL。
6.頂空瓶：15mL或20mL的頂空瓶，具密封墊（聚四氟乙烯/硅橡膠材料），密封蓋（螺旋蓋或一次使用的壓蓋），也可使用與頂空進(jìn)樣器配套的玻璃頂空瓶。
7.采樣瓶：40mL棕色螺口玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。
8.其它實驗室常用儀器設(shè)備。

水樣采集

  地表水水樣和地下水水樣采集要按照相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采集水樣時，不能用水樣進(jìn)行蕩洗，應(yīng)使水樣在水樣瓶中溢流且不留空間。取樣時盡量避免或減少水樣在空氣中暴露。所有水樣均采集平行樣，采樣后立即密封并粘貼標(biāo)簽。

水樣保存

  水樣采集后，不添加任何保存劑，立即放入冷藏箱中于4℃以下冷藏運輸，24h內(nèi)完成水樣分析。若水樣含有余氯時，向采樣瓶中加入0.3g-0.5g抗壞血酸或硫代硫酸鈉。

檢測步驟

儀器參考條件

頂空/固相微萃取參考條件：
平衡溫度：30℃；平衡時間：10min；萃取時間：30min；攪拌速度：500r/min。
色譜分析參考條件：

升溫程序：45℃（保持3min），8℃/min升溫至90℃（保持4min），再以6℃/min升溫至200℃。（保持5min），最后以20℃/min升溫至240℃（保持18min）；進(jìn)樣口解析溫度：260℃；解析時間：5min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；檢測器溫度：280℃；載氣：高純氮氣；載氣流速：1.0mL/min；尾吹：30mL/min。

校準(zhǔn)曲線

  分別稱取2.5gNaCl于頂空瓶中，緩慢加入10.0mL實驗用水，再分別加入一定體積標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成校準(zhǔn)曲線系列，按照儀器參考條件依次進(jìn)樣分析。

以峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

水樣測定

  向頂空瓶中加入2.5gNaCl，取10.0mL恢復(fù)至室溫的水樣緩慢加入頂空瓶中，立即加蓋密封。置于固相微萃取裝置中，按照儀器參考條件進(jìn)行測定。
  當(dāng)樣品濃度超出校準(zhǔn)曲線范圍時，應(yīng)將樣品稀釋至校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)再測定。

定性結(jié)果

  根據(jù)樣品的保留時間和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各組分的保留時間相比來定性。樣品分析前，應(yīng)建立保留時間窗口t+3S。t為初次校準(zhǔn)時，各濃度級別標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時間的平均值；S為初次校準(zhǔn)時各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時間的標(biāo)準(zhǔn)偏差。樣品分析時，目標(biāo)化合物保留時間應(yīng)在保留時間窗口內(nèi)。

定量結(jié)果

  水樣中的鹵代烴濃度可以根據(jù)相關(guān)公式計算得出。
以上內(nèi)容來源于《DB14/T 1948—2019 水質(zhì) 鹵代烴的測定 頂空/固相微萃取-氣相色譜法》

  環(huán)境監(jiān)測、水質(zhì)檢測、地表水